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苯甲酸是法國人在1618年首先發現的。

19世紀50~70年代，從苯甲酰氨基乙酸中提取了生產藥品所需的少量苯甲酸。

19世紀70年代，從鄰苯二甲酸與氫氧化鈣加熱生產的鄰苯二甲酸鈣鹽中回收苯甲酸。

19世紀90年代，用苯次甲基三氯水解法生產苯甲酸。第一次世界大戰后出現了一些新的生產方法，其中鄰苯二甲酸酐，鄰苯二甲酸氣相或液相脫羧生產苯甲酸是主要的生產方法。第二次世界大戰后，甲苯液相空氣氧化法迅速發展起來，逐漸成為生產苯甲酸的主要方法。

20世紀中期開始以工業規模生產苯甲酸。首先用甲苯液相空氣氧化法生產苯甲酸的是美國聯合(Allied)化學公司。